《蒙面唱将猜猜猜第四季》第一期中所有蒙面唱将演唱歌曲《我和我的祖国》，这六位唱将分别是“一起走花路吧”黄玲、“辛巴想来取取经”蒋大为、“蚊香”詹雯婷、“二二二师兄”关喆、“哥宝宝你可以的”范丞丞、“胡桃夹子”魏大勋。
《蒙面唱将猜猜猜第四季》猜评团的主要嘉宾有大张伟、侯佩岑、吴宗宪、杨迪，第四季每期第一场都是合唱环节，该期的蒙面唱将同台献唱，除此之外，该季度设有卧底模式，当时该卧底以唱将的身份登台现场，等到身份被猜评团猜出会揭面，紧接着会进入到猜评团中。
2019-10-13第一期中的六位明星歌手只有两位被猜评团猜出，分别是“辛巴想来取取经”蒋大为老师和“蚊香”詹雯婷，与此同时“哥宝宝你可以的”范丞丞、“胡桃夹子”魏大勋、“二二二师兄”关喆、“一起走花路吧”黄玲进入下一环节。
《蒙面唱将猜猜猜第四季》第一期的卧底是资深艺人大张伟，当时他的主要职责是守护蒙面唱将，不过他并未被猜评团揭出。
