高中时期
詹姆斯在阿克伦加入了圣文森特·圣玛丽高中，他在打球的头一年就成为了先发球员。所在球队取得27胜0负的战绩，决赛中73-55大胜对手，赢得州冠军，决赛中詹姆斯得25分9个篮板以及4次助攻。整个赛季，平均得18分6个篮板。
第二个赛季带领球队获得26胜1负15张高中时期的詹姆斯的战绩，并在决赛中以63-53击败对手，赢得了州冠军，球队被《今日美国》评为25强中的第五位。詹姆斯也因此入选《今日美国》全美第一球队阵容，并且成为该评选中第一位入选的高一学生。这个赛季詹姆斯平均得25.2分、7.2个篮板、5.8次助攻和3.8次抢断。另外，詹姆斯还入选了俄亥俄州足球第一球队阵容。
高三篮球赛季开始以前，詹姆斯还带领橄榄球队打进了州半决赛，但是不幸在比赛中弄伤了左手食指。因为圣文森-圣玛丽高中的生源大增使得球队不得不升级到更具挑战性的二级联赛（俄亥俄州的高中篮球根据生源多少分为四个不同等级的联赛）。
获得23胜4负的战绩，在分区赛第二轮中以63-71输给了辛辛那提的罗杰-贝肯队，获得州亚军，詹姆斯这个赛季平均得29分8.3个篮板5.7次助攻以及3.3次抢断。正是在那段时间，包括美联社在内都管他叫起了绰号“皇帝”（KingJames）。他出现在《灌篮》（SLAM）杂志封面上，这是他全国性的曝光的开端。
高四时詹姆斯带领球队取得25胜1负的惊人战绩，被《今日美国》评为虚拟美国高中篮球冠军。而在此赛季中，唯一的一场落败记录是因为詹姆斯所在的SVSM队因为违规而被判输球。
这个赛季中，SVSM赢得了第三个州冠军，在2003年3月22日于俄亥俄州首府哥伦布市进行的最后一场比赛中，球队40-36击败了凯特灵改变队，詹姆斯得25分11个篮板。这个赛季詹姆斯平均得到31.6分、9.6个篮板、4.6次助攻以及3.4次抢断。
