在1995年透过参加无线电视的第14届新秀歌唱比赛得到季军而入行。作为歌手，代表歌曲《少女的祈祷》和《小城大事》。继郑秀文之后，以出演略带傻气的神经质女性喜剧角色而出道。
1996年，陈奕迅和杨千嬅受邀参加台湾某访谈节日，面对主持人的逼问，两人都都遮遮掩掩支支吾吾。
陈奕迅更拿星座说事企图回避主持人追问，最后主持人问：“做你的女人是不是当你的朋友比较好，徐濠萦是不是宁愿自己是杨千嬅。”陈奕迅羞涩低头答道：“对”。
陈奕迅和杨千嬅的事情，似乎已经是“陈年烂梗”了，但是总有人因为他们相处之时的细节表示动容。
2015年身穿黑衣服黑裤，略微发福的陈奕迅，出场时一个人唱《狼来了》，之后才同千嬅合唱《因为爱情》，唱完之后二人拥抱。
陈奕迅说谢谢千嬅请他来做嘉宾，又说：“我可以见到升级版的千嬅！”千嬅为这次个唱下的苦功，大家都听得见啦。
千嬅又问陈奕迅：“你有没有觉得我唱歌进步了呀？”原来开演唱会前千嬅曾向陈奕迅请教，而陈奕迅也有提点她的唱歌技巧。
当年千嬅同陈奕迅都是同期出道，千嬅称这次唱主题是“Let's begin”，故一定要请陈奕迅出席任嘉宾。
