2007年，参加“环球小姐”选美比赛，获得重庆赛区亚军、全国总决赛第四名，从而正式进入演艺圈 。2009年，参加东方卫视选秀娱乐节目《加油！东方天使》的比赛，获得成都赛区五强。
2012年，担任四川电视台文化旅游频道娱乐节目《娱乐18点》的主持人；之后，程小蒙选择去美国游学，并淡出娱乐圈。
2015年程小蒙复出，参演了《太子妃升职记》《热血长安》《赢天下》等。
徐海乔和程小蒙曾合作《热血长安》，剧中徐海乔饰演的是一位贪吃的名侦探，而程小蒙则是一名女仵作。
出于破案需要，两人在剧中有诸多对手戏，很多粉丝也很看好这对名为“萨摩耶”的CP组合。
在剧中，二人曾“友好”地讨论过感情话题，程小蒙直言“你不是我的菜”，而徐海乔则俏皮回应“因为我是活人”。二人总是以“欢喜冤家”模式登场，但是关于这段恋情当事人一直没有承认。
