在电影上败走麦城，赵薇转战乐坛。2004年11月底，她签约台湾维京唱片，姚谦担任制作人为其推出个人专辑《飘》，这张唱片不仅销量大捷，也收获大量好评。次年暑期推出的唱片《双》更取得多项音乐奖项，《我和上官燕》成为热门K歌金曲，让当时影视发展遇到瓶颈的赵薇成功翻身。
在多年不接电视剧之后，赵薇接拍了《京华烟云》，之前赵雅芝成功塑造的姚木兰已经深入人心，此次赵薇面临着巨大的挑战和压力，并赋予这个角色全新的韵味和内涵。该剧也成为赵薇主演的第四部年度收视冠军连续剧，《亚洲时报》以“赵薇高贵优雅撑得住场”为题发表了剧评，该剧也为她提名第26届飞天奖优秀女演员。此时，有报道称赵薇身价已经达到每集10万元，《京华烟云》40集下来就是400万元。
电影方面，与陆毅主演的《情人结》让赵薇获得了华表奖、上海国际电影节金爵奖和长春电影节金鹿奖三座影后，自此，她的演技终于得到了肯定。次年与许鞍华二度合作的《姨妈的后现代生活》中，赵薇只有10分钟出场，但就此提名了金像奖和金马奖最佳女配角。同时，赵薇还考取了北京电影学院导演专业的艺术硕士，低调重返校园学习专业课，师从田壮壮。
《画皮》为赵薇的电影事业打开全新的局面，在此之前，她在大银幕上表演最好的是《姨妈的后现代生活》，可惜戏很少。《画皮》中，赵薇饰演的王夫人勇敢、善良、无畏，她在化妆造型的外在帮助下，很快进入到这个青衣型角色中，在台词上也尽量克制，通过声音与眼神很好把握住角色的神韵。《画皮》在内地取得了2.27亿元人民币的票房成绩，让赵薇一洗票房毒药的旧名。此时，媒体用“一夜成名，十年长大”来形容她的表现。
在2009年的《花木兰》中，赵薇是绝对的女一号，没有其他大牌女星抢风头，她发挥的空间也更自由、更大，该片令赵薇荣膺百花奖、长春电影节金鹿奖和上海影评人奖三个影后，以及她第四个金像奖提名。
2009年是赵薇的高峰期与转折点，除了参演的多部影片上映外，她还在当年的福布斯中国名人榜综合排名中位列第7。作为女性，赵薇在这一年与商人黄有龙结婚，很快女儿出生，事业成功、家庭幸福。产后复出的作品《爱》《画皮2》也收获了不俗的票房和口碑。
